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Ortho Para Orienteurs 1

Régiosélectivité. Créé par Jay.

Transcription de la vidéo

jusqu'à présent on a vu des réactions de substitution électro fille aromatiques sur la molécule de benzène mais il est aussi possible d'avoir des réactions sur les molécules dérivées du benzène et on va s'intéresser en particulier dans cette série de vidéos à ce qui se passe lorsqu'on travaille avec des dérivés du benzène mono substituer et on va voir quel peut être l'effet du substitut ans qu'on a sur le cycle benik sur la réaction de substitution et nécrophile aromatiques imaginons qu'on parte de cette molécule ici qui est le mét occident zen on a un groupe mais toxines substituer sur le benzène et qu'on la fasse réagir avec de l'acide nitrique concentré et de l'attitude furic autrement dit avec un mélange sulfonique trith et on reconnaît ici les conditions d'une administration le produit qu'on obtient suite à la migration du benzène c'est la substitution d'un hydrogène du site par un groupe ni trop no2 donc si on fait cette réaction de substitution et les profils aromatiques sur le mét occident zen on a trois produits possibles en fonction du carbone sur lequel va se substituer le groupe ni trop il est possible d'obtenir le produit avec une substitution sur le carbone adjacent à celui qui porte le supputions autrement dit le carbone que je porte en violet ici ou alors on peut aussi avoir le groupe m2 qui va substituer un hydrogène sur un carbone situé à 2 carbone de distance du carbone qui porte le groupe mais toxiques ou bien en bleu on peut avoir aussi le groupe métro qui va se greffer sur un carbone qui en face de celui qui porte le suffit quand on a deux carbone ici entre le carbone qui porte le contenu trop et le carbone qui porte le supply chain et si tu te souviens dans la vidéo sur la nomenclature des dérivés du benzène on a vu deux mais des noms hc disposition aussi pour un composé organique qui à deux substituts ans en fonction de la position des deux substitutions l'un par rapport à l'autre ça porte un nom particulier ici on dit que le 2 substituant sont en or tôt l'un de l'autre et du coup on appelle ce produit de la réaction le produit auto ortho comme ceci donc ce carbone là sera le carbone hors de celui ci aussi puissent mettre un petit haut ici ici les deux substituts ans sont en position meta l'un de l'autre mais tu as donc ces deux cars bonifier son ce que je vais appeler carbone l'état carbone en mehta du carbone qui portent de substitution et enfin en bleu cette position ici parce que les carbone qui porte le futur sur le lin est en face de l'autre on appelle ça la position par et du coup on va appeler ça le produit par à de la réaction est donc ce carbone qui sera le carbone par à ce qu'on peut se demander c'est lorsqu'on fait la réaction de nitra sion sur le mét oxibar den est qu'on va obtenir ces trois produits de manière équivalente en termes de probabilités déjà on voit qu'on a deux carbonneau 2 carbone d'état et un carbone par a donc six et cinq carbone étaient équivalents déjà pour la réaction de création on aurait deux fois plus d'ortho et de mes taxes de parts en réalité lorsqu'on fait cette réaction on obtient le produit ortho à 34% le produit mais tu as à 1% seulement et le produit par à à 65% alors qu'on a un seul carbone pas cette réaction est donc région sélective les personnes hors tomates ail parra ne sont pas du tout équivalent et on va préférentiellement à voir la substitution du contenu trop sur le carbone en parlera ensuite sur les carreaux morteau et le produit meta est largement largement minoritaire on dit que le groupe métaux qui est hors d'eau parra orienteurs puisque majoritairement il va conduire à la formation des produits ortho et parra est bien dans cette vidéo on va essayer de comprendre comment tu as fait on obtient ces pourcentages ici et d'où vient la région sélectivité de la réaction de nitra sion sur le mét occident m donc pour cela on va dessiner le début du mécanisme de leurs réactions et notamment on va voir en détail qu'elle est l'intermédiaire réactionnelle qu'on obtient avant d'arriver à ces trois produits dans un premier temps on va essayer de voir face pour le produit mais tu as donc j'ai ici mom et auxi vingtaine qui va réagir avec l'électro fils que j'ai formé suite au mélange sur iphone et rick donc par réaction de l'acide sulfurique sur la symétrie j'ai formé lyon ni trop n'y sommes qu'on voit ici du rni tronyo aimons électro filles pour ma réaction et je vais avoir une attaque nucléaire au fil des électrons pi du benzène sur lyon ni trop niang 6 et en parallèle je veux envoyer ces électrons plis sur l'oxygène donc j'ai obtient donc un terme guerre suivant donc j'ai mon psy quasi avec ses deux doubles liaisons j'ai mon mais toxiques comme ceci est donc si je veux obtenir au final le produit mais tu as ça veut dire que je vais créer une liaison carbone azote avec mon groupe métro qui va s'ajouter sur ce carbone ici donc là j'ai mon groupe no2 et c'est le carbone duo dans ces cas là qu'on voit ici qu'il ya perdu en électrons lors de ce mouvement et qui porte alors une charge positive et j'ai aussi ici un hydrogène donc voilà le complexe sigma que je vais former suite à la réaction entre nommé toxines indienne et l'union ni trop niang dans le cas où je formerai le produit une étape au final et tu te souviens je peux écrire des structures de résonance des formes mais nos mères de ce composé grâce à la délocalisation des électrons pub et de la charge plus sur une partie du cycle donc j'ai ce double électrons qui peut être déplacé sur la liaison carbone carbone ici donc je retiendrai alors la structure de résonance suivante donc je dessine 26 classique avec nous mais toxi ici une double liaison l'agitent forme en hydrogène et m'a suffi succion no2 et j'ai maintenant les électrons que genia en rose qui sont sur cette ligne on ici et c'est donc ce carbone à gauche qui porte la charge positif il ya perdu en détournant de ce moment et je peux écrire une troisième structure de résonance avec ces électrons ici qu'ils vont pouvoir aller au niveau de cette liaison carbone garonne et je vais à leur forme et la structure de raisonnement suivant donc le tour monde m'est oxylane en hydrogène bon coupé nos deux et je garde mes couleurs pour me doubler ou les unit l'on dit ici et maintenant une liaison qui ici et c'est à ce moment là se carbonise qui porte la charge positive donc voilà les trois structures de résonance que je peux dessiner dans le cas du complexe au sigma que j'obtiens lorsque j'ai la réaction de migration du monoxyde eynden avec le groupe metro qui s'ajoutent sur un cargo non mais t'as et le complexe au sigma en réalité c'est un hybride de résonance ces trois structures de résonance donc j'ai une délocalisation des électrons qui ici est le la charge politique sur cette partie du cycle ici voilà pour le produit mettant en avant maintenant ce qui se passe pour le produit ortho donc dans le cas du produit ortho je vais avoir également la même façon une attaque [ __ ] au fil des électrons pi du médoc si ben laden sur mon nom ni trône yom qui est mon ami trophy avec selectour nsi qui vont être envoyés vers l'oxygène et je vais obtenir le complexe ce mois suivant donc j'ai toujours ce sikh à six pieds deux liaisons qui ne bouge pas mon métaux xi et donc c'est maintenant sûr seul carbone ici qu'on va avoir une liaison qui s'est formée entre le carbone et la dot du groupe n 2 que je mets ici et à ce moment là c'est le carbone en bas qui a perdu en électro et qui porte la charge de positive on va voir les structures de résonance contenu écrire pour ce complexe film comme dans un premier temps je peux avoir ces électrons si ces électrons qui vont venir sur cette liaison carbone carbone donc j'obtiens informe maison-mère suivante c'est classique une double liaison toujours en groupe mais toxiques et lâche toujours un hydrogène et ma liaison carbone azote avec mon groupe no2 est dorénavant les électrons peas ont surtout fatigué en carbone carbone et c'est maintenant ce carbone ici en bas à gauche qui a perdu en mai les trous et qui porte une charge positive je peux écrire de la même manière que tout à l'heure une troisième structure de résonance qui montre la délocalisation de ces électrons qui se noue détroit comme ce qui est je vais à leur pouvoir écrire la structure de résonance suivante avec mon métaux xi mon hydrogène j'ai toujours sur ce carbone monrose nitro les électrons pu ici en rose et lentement et d'électrons plus en verre qui sont sur cette liaison carbone carbone et c'est ce carbonique dans qui porte la charge politique et là je me rends compte que je pu écrire que le quatrième structure du réseau vance en faisant intervenir les électrons d'un doublé nos lions de l'oxygène du substitut olmeto xi donc ce doublé nos liens ici je peux envoyer les électrons sur la liaison carbone oxygène et j'aurai alors la quatrième structure de résonance suivante donc avec mon cycle ici toujours je vais garder toutes mes couleurs mon groupe n o 2 ces électrons piscine ces électrons pieds ici ici j'ai toujours mon groupe mais toxi il reste un doublement sur l'oxygène il est toujours relié à un groupe mais qu'il est dorénavant j'ai une double liaison ici et l'oxygène porte la charge positive voilà j'ai pu dessiner une quatrième structure du résonance qui fait apparaître la conjugaison des électrons d'un double lorient de l'oxygène avec les électrons puni cycle 20 minutes et le complexe aussi cma qu'on obtient à ce moment là c'est un hybride de résonance entre ces quatre structures et plus je peux écrire deux structures de résonance plus le composent et va être stabilisée et le fait que j'ai une structure de résonance supplémentaire dans le cas d'une substitution du conte ni trop sur un carbone en or tôt fait que ce complexe sigma va être plus stable que celui qu'on a obtenus avec la substitution en bêta et donc il va se former plus favorablement plus probablement et dans le cas de cette réaction plus rapidement et voyons voir ce qui se passe maintenant pour l'institution en parlera donc pour le cas de la substitution embarras on va voir la réaction avec ces électrons plus ici du mét occident zen qui ont réagir sur notre électro filles avec les électrons pis de l'avion à d'autres envoyées vers lui en parallèle et je vais obtenir le complexe et si demain suivant avec toujours aussi classe i comme ceci voilà ça qu'ils ont cette liaison qui ne changent pas toujours mon groupe mais toxi et maintenant ça va être sur ce carbone ici que je vais avoir un hydrogène et que je vais avoir formé une liaison carbone azote avec mon groupe nitro que j'ai des films comme ça est certainement là le carbone ici qui a perdu en électrons et qui porte une charge positive je vais dessiner les structures de résonance qu'on peut écrire pour ce complexe au sigma ici donc dans un premier temps je peux imaginer le mouvement le déplacement de ces électrons aussi de ce double à l'écran sur cette liaison carbone carbone et j'obtiendrai alors la structure de résonance suivante puis toujours en cycle à 6 mon groupe mais toxi celle double liaison qui n'a pas bougé mon hydrogène j'ai ma liaison avec mon groupe n 2 est dorénavant g avoir ces électrons ici au niveau de cette liaison est donc la charge positive portée par ce carbone ici je peux écrire encore une structure de résonance qui fait intervenir la délocalisation des électrons pied du cycle d'un scénic avec c'est ce double électrons qui va pouvoir se déplacer au niveau de cette ligue en carbone carbone et je vais alors retenir l'instructeur de résonance filantes sommes toujours en groupe mais toxi ici toujours sur le carbone en part à mon hydrogène et ma liaison carbone azote avec mon groupe itron les électrons pire aux au niveau de cette ligne en carbone carbone et maintenant les électrons verts au niveau de cette liaison carbone carbone etc alors ce carbone si tu portes la charge politique et de la même manière qu'on l'avait vu pour la substitution en or tôt tu vois cola je fais apparaître une charge positive sur le carbone qui porte le groupe mais toxines ça veut dire que je peux faire intervenir les électrons du double et noyant de l'oxygène ici avec ce mouvement d'électro comme ceci je vais avoir alors un déplacement en parallèle de ces électrons sur cette liaison et je veux obtenir la structure de résonance suivante monties cassis sur le carbone en parlera toujours mon hydrogène et mon groupe me trop l'allier jean py en vicier la liaison verte puis ici et au niveau de ce carbone c'est toujours mon groupe mais toxines l'oxygène porte toujours un du bn reliant en a maintenant une double liaison entre le carbone et l'oxygène et l'oxygène porte une charge positive et donc de la même manière que ce qu'on a vu avec la substitution en or tôt avec la substitution ou para le complexe sigma est un hybride de résonance entre ces quatre structures de résonance avec une conjugaison des électrons du double annulant de l'oxygène ici avec les électrons pic du cycle d'un technique et une délocalisation de la charge positive sur une partie des carbone du cycle et sur l'oxygène du substitut en moto xi est donc ce complexe cinéma et particulièrement stabilisé par rapport à celui qu'on a obtenus avec la substitution en métal puisqu'on peut écrire un structure de résonance supplémentaire qui fait intervenir le groupe mais toxiques pour stabiliser cette charge politique donc les complexes sigma que j'ai obtenu avec le mécanisme qui montre au final une substitution en or tôt et empara sont plus stable que celui qu'on a obtenus avec la substitution en état et c'est ça qui explique que le groupe mette au xi et ortho par un orienteur et c'est ce qui explique la région sélectivité de cette réaction est le fait qu'on obtient de façon ultra majoritaire les produits hors tôt et parra et de façon très très minoritaire le produit mais tu as je vais revenir au début ce que j'avais écrit ici donc j'avais dit que pour cette réaction on avait les produits ortho et parra en grande majorité par rapport au produit mais tard on convient d'expliquer pourquoi du fait que dans les produits ortho et parra le complexe sigma qu'on va former et plus stabilisée puisque le comte métaux xi va intervenir dans la stabilisation de la charge ce qui n'est pas le cas dans le complexe sigma conforme avec la situation en l'état par contre tu vas me demander où mais comment ça se fait que on à 34% en morteau et 65 % en comparable alors en plus il ya plus de carbone en or tant que de carbone en parlera en a un ici ce rêve sur la molécule on voit un carbone parra et 2 carbone ortho temps on obtient quasiment deux fois plus de produits para que de produits hors tôt et bien ça c'est dû à l'encombrement sphérique qu'on va avoir au niveau des quais rouennais ortho puisqu'on a le groupe mais toxi ici qui va gêner la taxe nucléaire fils qui permettrait la substitution en morteau par rapport à celles en para où on est loin du groupe mais toxiques et qu'on a un très faible encombrement et eric d'hygiène très faible due à la présence de substitution alors qu'au niveau des carbone en or tôt on est juste à côté du groupe mais toxiques et qu'on va avoir un encombrement ce qu'eric important qui va faire qu'il est plus difficile d'accéder au carbone en or tôt que au carbone en part et c'est ça qui explique la différence entre eux la proportion de produits ortho et para qu'on obtient ça fait pas toujours le cas ça dépend des groupes qu'on va avoir en substituant pour certains groupes tu vas voir qu'on va effectivement avoir beaucoup plus de rto co2 par an parce que l'encombrement streak sera très faible et que du coup au niveau probabilité on a deux caravanes en orthodontie on va avoir tendance à former plus de produits en entend peu de produits en par certains va vraiment dépendre du succession qu'on va avoir donc voilà pour cette introduction sur les groupes ortho parra orienteurs on a vu l'exemple du groupe mais toxiques dans le mécanisme de nitra sion et dans les vidéos suivantes on va avoir d'autres groupes ortho par un orienteur et aussi des groupes meta orienteurs