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Substitution Nucléophile Aromatique 2

Le mécanisme d'élimination-addition. Créé par Jay.

Transcription de la vidéo

dans la vidéo précédente on a vu des réactions de substitution nucléo fils aromatiques par un mécanisme addition élimination ici on va voir des exemples de substitution nu qui au fil aromatique avec des mécanismes cette fois-ci élimination a dit si on va commencer par cet exemple il s'agit de la formation d'aniline par substitution du prom du bromo benzène par un groupe neiges due forme donc tu vois ici une amie aromatiques qui s'appelle la line les conditions par at war si de mettre le bromo quinzaine en présence d'amis dur de sodium qui est une base très forte dans un milieu ammoniac liquide alors on va voir quel va être le mécanisme de cette réaction on va donc avoir comme je t'ai dit tout à l'heure dans un premier temps une première étape d'élimination tout d'abord on va commencer par l'élimination et pour cela on va avoir une étape préliminaire qui consiste en une réaction incident aux basiques entre la base forte lyon a new dur et notre promo vingtaine est ce qui va se passer c'est qu'on va avoir une réaction assez de basiques qui va faire que lyon a mis d'urnes à venir arracher un proton qui est en or taux du groupe partant broom et ses électrons de la liaison carbone hydrogène vont être alors envoyé sur le carbone qui portait cet hydrogène qui est donc le carbone en or taux du carbone qui porte le bronze et je vais alors obtenir le composés suivant suite à cette réaction assez dogmatiques donc avec ce cycle à 6 et mais liaison pique toujours mon groupe broom est maintenant au niveau de ce carbone ici j'ai un double n ayant est donc une charge négative j'ai donc former un quart bagnon et en parallèle lyon a mis dur à récupérer un breton et on a formé l'ammoniac on a donc formé ce carballo est un parti de ce quart va mieux on va avoir notre étape dite vraiment de mécanisme d'élimination avec ces électrons ici du doubs bémol y en a qui vont se rabattre sur la liaison carbone carbone et permettre le départ du goût br c'est à dire en fait de lyon bromure dans ce cas et on va alors formé cette espèce se composer notre intermédiaire réactionnelle donc j'ai fait partir du 11 bromure et ici j'ai maintenant une triple liaison entre ces deux carbone ce composé c'est de la famille des arts ina du reconnaît le terme in comme dans alice in alcine c'était donc les dérivés des alcanes avec des tripes liaison et l'analyse arrive donc dérivés des arènes avec les pratiques une triple liaison et celui là c'est l'art in le plus simple qu'on appelle le benzène donc se composaient cette intervient réactionnelle s'appelle le benzène alors cette triple liaison elle a un caractère un petit peu particulier le recouvrement n'est pas très très bon au niveau des orbites ali et on a parfois un caractère qu'on dit plus tôt debie radical pour se composer plutôt que d'une vraie tribu liaison le débat n'est pas là ici l'idée était vraiment ne te montrer qu'on forme cet intermédiaire réactionnelle avec la première étape d'élimination et cet intermédiaire et très peu stable c'est une molécule qui est très réactive et on va lui faire subir tout de suite une réaction d'addition donc la première étape c'était l'élimination du groupe partante via une réaction si des basiques pour former le bain dîner et on a ensuite une réaction d'addition sur le banc dean puisqu'il se trouve que cette molécule ce bain vous il a un caractère électro fit au niveau de cette triple liaison ici on a un caractère électro fil sur les deux carbone qui sont autour de la triple liaison ans va donc pouvoir faire subir une attaque nucléaire filles par lyon a mis dur qui cette fois ci donc va agir non plus comme base mais comme du profit on peut attaquer les deux carbone qui sont autour de la triple liaison ici dans cet exemple ces deux carbone sont complètement équivalent puisque la molécule est complètement symétrique ou par exemple le faire attaquer mon nucléo pile sur ce carbone ici et en parallèle je vais renvoyer du coup ces électrons sur le carbone adjacents et je vais donc obtenir à nouveau un quart banian comme ceci donc avec toujours mais liaison prix n'ont pas bougé au cours du mécanisme j'ai maintenant une maison ici sur ce carbone avec le groupe nh2 et sur le carbone adjacent sur le carbone en or tôt j'ai maintenant le double est non lien ici est donc une charge négative donc là j'ai formé à nouveau en quarts bagnon et ma toute dernière étape de la réaction ça va être une réaction acides bases avec l'ammoniaque du lieu qui va pouvoir jouer le rôle d'acide ici pour former ensuite à nouveau lyon à mieux et donc je vais récupérer un proton sur cette molécule d'ammoniaque pour former au final l'anil donc mon cycle asif toujours ces deux liaisons ici j'ai récupéré un hydrogène je peux même mettre la maison en orange pour cible et d'électro de se doubler ici et là sur ce carbone j'ai toujours mon groupe d'âge le voilà donc pour le mécanisme d'élimination addition en passant par un intermédiaire benzine pour la substitution du cléo fils aromatiques maintenant qu'on a vu le mécanisme on va pouvoir mettre ça en pratique au travers de quelques exemples le premier exemple qu'on va étudier c'est la réaction de substitution nucléo fils aromatiques à partir de ce composé qui est donc le para chloro toluène qu'on va mettre en présence d'amis dur de sodium dans un milieu ammoniacal liquide et on va voir qu'est-ce qu'on va obtenir comme produit alors comme on l'a vu juste avant la première étape l'étape préliminaire qui ont fait une réaction acido basique qui va constituer en l'arrachage d'un proton sur un carbone adjacent à celui qui porte le groupe partant en l'occurrence ici le groupe partance et le chlore j'ai deux proton qui peuvent être arrachés celui que j'ai dessiné en orange qui celui que je dessine et en violet la molécule étant symétrique ça n'a aucune importance de choisir l'un ou l'autre de ces proton pour cette première étape ça reviendrait exactement au même on aurait le même intermédiaire réactionnelle au final à la fin de cette première étape donc on va dire que je dessine mais doublet mignan au niveau du ménage 2 on va dire que ce nh2 il va aller arracher ce proton ici et donc que ces électrons violets vont être envoyés sur le carbone adjacents ont clarifié j'obtiens donc dans un premier temps un quart bagnon comme on l'a vu juste avant dans la description de mécanismes donc là j'ai toujours mon clore ici sur ce carbone j'ai maintenant un doublé millions et une charge négative et en parlera du chlore j'ai toujours mon groupe mais qui donc la deuxième étape maintenant on l'a vraiment l'étape d'élimination ça va être le départ du club suite aux mouvements de ces électrons du doublé 90 ici sur la liaison carbone carbone avec départ du chlore sous forme du chlorure et je vais donc obtenir le l'intermédiaire réactionnelle suivant avec toujours mon groupe et illizi et maintenant une triple lisons au niveau de ces deux carbone ici donc voila mon intermédiaire réactionnelle donc j'ai dit que ce composé il avait un caractère électro fils au niveau de cette tripoli tant ici sur ces deux carbone et donc l'étape d'addition qui va suivre ça va être la tacc nucléo fils de lyon ain dur sur ce composé est là on voit qu'on a deux carbone sur lesquels on peut avoir la taxe carbone ici que je flèche en rose est ce qu'un bon ici que je flèche envers alors imaginez dans un premier temps que notre nucléo fils qui est donc nh2 moins que je dessine ici et nash 2 - va attaquer sur le carbone en russie fier en parallèle de cette attaque les électrons 6,2 à tripoli en sont envoyés sur le carbone adjacents du carbone en moto et j'obtiens alors le composés suivant j'ai mon cycle à 6 toujours avec toutes mes liaison puis ici j'ai maintenant un groupe nh2 sur ce carbone et un doublet millions une charge négative sur le carbone en moto et mon groupe et il est ici la deuxième possibilité d' attaque c'est ce que j'ai écrit en vers ici donc si le pédophile attaque sur ce carbone dont celui qui est plus proche un truc qui en met ta du métier ici qu'à ce moment là les électrons violets vont être envoyés sur le carbone qui en parlera du méthyl et j'obtiendrai alors le composés suivant le quart banian suivant pour consigne à 6 mon groupe mais qd il j'ai maintenant mon copain nages 2 sur le carbone en mehta du carbone qui porte le groupe meetic et mon double et non leur sur lui car venant pas avec une charge négative la toute dernière étape qui va être à nouveau une étape acide pad qui va faire intervenir l'ammoniaque du milieu je pars au défi nie complètement j'ai dessiné simplement d'actes mans le produit final pour chacun pour chacune des deux voies donc ici j'obtiendrai comme produit final le produit en parlera vraiment avec une substitution du groupe nages 2 à la place du chlore donc sur le même carbone qui portait le clore au départ dans le cloud rotulienne et pour ce composé ici on a par contre le composent et meta avec cette fois ci le groupe nh2 qui est porté par un carbone en mehta du carbone qui porte le métier donc là on a eu une substitution non pas sur le carbone qui portait le chlore mais sur le carbone adjacent de celui qui portait le club donc au final avec cette réaction on va obtenir un mélange de ces deux produits le produit meta et le produit par a donc bien faire attention lors de ces mécanismes à penser au fait que lorsqu'on a la triple vison et qui on peut avoir une attaque sur chacun des deux carbone de la liaison est donc on peut obtenir des produits différents on va maintenant un autre exemple très classique de réaction de substitution du profil aromatique en mécanisme élimination addition il s'agit de la formation du phénol appartient d'un dérivé halogénés du benzène comme par exemple si le chlorobenzène alors si on fait réagir le chlorobenzène dans un premier temps avec de la soude en chauffant beaucoup udr oxydes est à la fois base et nucléo fille et que dans une deuxième étape on est dans un milieu acide à queue on va récupérer le phénol à partir du clos robin alors on va voir un exemple une application de cette réaction à partir de ce composé ici qui est le méta chloro toluène dont tout à l'heure on a travaillé sur le para clouteau l'uani on va voir le cadre d'une méta chloro toluène et en vain les produits qu'on va pouvoir obtenir avec le substitution du clio fils aromatiques sur ce composé donc on va commencer par une étape d'élimination suivie d'une étape d'addition et on a donc vu que l'étape préliminaire à tout ça c'était une réaction acido-basique entre la base forte du milieu et notre composer avec un proton qui est fille que sur un carbone adjacent au carbone qui porte le groupe partant en l'occurrence ici le chlore qui va être arrachés ici on a deux protons autour du chlore 1 sur ce carbone ici que je m violet et un sur ce carbone ici que je vais m en orange autant tout à l'heure sont de parra chloro toluène les deux hydrogène et est équivalent au temps ici ces deux projets ne sont pas équivalents la molécule n'est pas symétrique cet hydrogène ici et sur un carbone en or taux du carbone qui porte le métier alors que celui ci étant parra du carbone qui porte le miti donc ces deux titres aux jeunes ne sont pas équivalents on va donc avoir déjà dans l'étape préliminaire deux possibilités je vais descendre un petit peu pour faire de la place donc la première possibilité je vais mettre une flèche en violet qui favette l'arrachage du proto violer par la soude parlions hydroxyde h ou au moins donc si j'écris ici un show - donc la première possibilité ça va être que h noir récupèrent ce croton ici et les électrons de la liaison carbone hydrogène vont être envoyés sur ce carbone meeting et la deuxième possibilité ce sera que en est une attaque sur cet hydrogène ici et que ce soit les d'électrons du double est ici de la liaison carbone hydrogène qui soient envoyés sur ce carbone on va voir ce que ça donne pour les deux cas donc le premier cas en violet je vais pas écrire tout le mécanisme réactionnelle je vais pouvoir passer directement à la fin de l'étape d'élimination avec la formation de mon intermédiaire réactionnelle avec une triple dix ans donc ici j'arrache ce proton ici j'aurai un doublet et une charge négative sur ce carbone et dans la deuxième étape dans vraiment l'élimination j'aurais ces électrons qui vont se rabattre sur cette liaison et permettre le départ du groupe partons donc l'intermédiaire réactionnelle que j'aurai dans ce cas ce sera celui ci donc j'ai toujours mon métier ici je n'ai plus mon chlore j'ai eu des parts du chlore et j'ai maintenant une triple liaison entre ces deux carbonique si maintenant c'est le deuxième cas qui se passe avec un arrachage du proton en orange ici l'intermédiaire rappelle que je vais obtenir cette fois ci on aura toujours le cosmétique chaud ce carbone et cette fois ci je vais avoir une triple liaison entre ces deux carbone ici voilà et donc mes autres liaisons qui ici alors tu as vu sur ces deux composés ici désempli ne sont pas entre les mêmes carbone ça n'a aucune importance tu sais que lorsqu'on écrit cette forme cette forme topologique ici d'un cycle aromatiques on est en fait sur une forme limite de résonance ça ne représente pas la réalité de la répartition des électrons au niveau de ceux ci qui d'ailleurs se composait si on voulait vraiment l'écrire pour que ça représente l'identité électronique des électrons en aurait comme ça un noyau aromatique avec les électrons qui sont délocalisées sur l'intégralité du cycle et on crierait la triple liaisons comme ceci j'incite juste un peu là dessus pour que tu ne sois pas perdus par rapport à ça et que tu comprennes bien que ce n'est pas parce que dans mon composée au départ j'ai clé double liaison en alternance sur ces liaisons carbone carbon ici que je ne pourrai pas les écrire sur les autres liaisons carbone carbone qu'elle ne va pas te gêner dans l'écriture du mécanisme voilà pour ce petit aparté on va y passer ça voilà ça c'est juste pour faire un aparté là dessus alors qu'est-ce qu'il faille maintenant une fois qu'on a c'est deux intermédiaires réactionnelle ici alors on va commencer par analyser celui ci donc là maintenant on a eu le produit notre réaction d'élimination on va maintenant faire subir à cet intermédiaire rationnelle qui est très portable une réaction d'admission de notre nu pieds aux filles notre nuque you fields ici en l'occurrence à m hb - et donc tu vois qu'on a deux carbone sur lequel on peut avoir une attaque conflit au fil on a ce carbone ici en eau ou bien avec une flèche verte cette fois ci ce carbone ici donc là je vais pouvoir obtenir deux produits différents qu'est ce que j'obtiens si j'ai la tacc en rose donc quel est le produit final je vais passer la réaction de proto nations après atik base dans la halle directement au produit final donc ça veut dire qu'on aura eu ajout du groupe o h sur ce carbone ici on a toujours notre méthyle ici et mes doubles ou lisons dans le sitcom se concertent la première possibilité maintenant si j'ai eu le produit avec l'attak anvers je vais avoir comme produit final mon cycle ati avec cette fois ci un ajout du groupe aux âges sur ce carbone et du groupe meetic ici donc ça veut dire que là j'ai eu un produit une méta et là un produit hors tôt pour le deuxième intermédiaire actionnelle possibles de la même façon je peux avoir donc une attaque sur ce carbone ici où une attaque sur ce carbone ici alors dans le cas de l'attaquant en rose j'obtiendrai le produit comme ceci donc là je vais avoir le groupe walf sur ce carbone et on a le meti ici avec nous double liaison et le produit en bleu avec l'attaquant bleus jetant un petit peu pour faire la passe je vais à voir donc comment ces classiques et cette fois ci le groupe orage sur ce carbone ici et le méthyle la voilà donc si je regarde mes quatre produits possibles pour la réaction je vois que j'ai un produit en mai tu as un produit en morteau un produit en état un produit en parlera quand je vois bien que mes deux produits en métal ce sont les mêmes tu vois que ces deux produits sont exactement les mêmes la seule différence ici c'est dans ma manière d'écrire les double liaison ne sont pas situés sur les mêmes carbone mais ça n'a aucune importance de molécules sont bien exactement les mêmes et donc j'ai eu le produit également en para et le produit en or tôt donc ça veut dire que pour cette réaction j'ai trois produits possibles le produit en or tôt le produit en métal et le produit on part donc ce qui est important avec ses réactions de substitution lui qui au fil aromatiques en mécanisme élimination addition c'est de bien se rappeler que on peut avoir peut-être plusieurs proton tu veux être arrachèrent de la première étape et donc plusieurs d'intermédiaires réactionnelle possible et que pour chaque intermédiaire réactionnelle on peut avoir une attaque mikio qui sont des deux carbone qui porte la liaison triple et donc il faut bien faire attention à s'en rappeler pour pouvoir trouver tous les produits possibles de la réunion