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Réactions à la position benzylique

Bromation radicalaire, substitution nucléophile, oxydation. Créé par Jay.

Transcription de la vidéo

dans cette vidéo on va parler des réactions à la position basilique qui sont des réactions importantes en synthèse organique on va commencer par voir un exemple ici avec ce composé qui un cycle 21,8 sur lequel l'un des carbone à un suffixe ion avec un carbone rattaché au carbone lucic qui porte au moins un hydrogène et qui est lié à deux autres groupes alkyl par exemple que j'ai nommé ici de manière générique r1 et r2 si je vais ce composé en présence de nbs le nbs et le n bromo succinique que je chauffe échos j'ajoute également pour initier la réaction par exemple des peroxydés puisqu'on va avoir une réaction aussi qui fait intervenir des radicaux libres et que l'ajout de peroxyde peut permettre d'initier la réaction je veux obtenir le produit suivant où tu vois que l'hydrogène ici a été substitué par un prom on dit que le brome a suffi que l'hydrogène des la position basilique en fait ce quart bonifier ce carbone qui est rattachée au carbone du cycle on dit que c'est un carbone en position basilique je marquais position c'est la position d'un délit lundi dick et cet hydrogène on dit parfois simplement que c'est l'hydrogène basilique pour signifier que titan hydrogène attaché au carbone de la position ben dis donc ce qui s'est passé pendant cette réaction c'est que un atome de broom a suffi tué l'hydrogène en position basilique on va voir un exemple de cette réaction avec le 1 2 3 le profit vingtaine je les dessine ici et tu vois que sur le carbone de la position d'un public g2 hydrogène je notais de deux couleurs différentes un hydrogène en rose et un hydrogène en verre donc j'ai deux hydrogène et si je mets le propylène diène en présence de nbs que je chauffe dans un sens le vent comme le tétrachlorure et anne avec des peroxydes pour initier la réaction qu'est ce que je vais obtenir au final si je suis le bilan réactionnelle qu'on a créé au dessus vous voulez toujours mon cycle vingtaine hic avec une chaîne a3 carbone ici et maintenant sur le carbone en position basilique j'ai un désir et aux jeunes on va dire que c'est l'hydrogène rose qui a été substitué par un brome et j'ai toujours l'hydrogène que je vais aimer 30 verre ici voilà donc au final voici le produit de ma réaction avec la substitution d'un hydrogène pinvidic par un atome de broome alors tu vas me dire oui mais dans le profil vingtaine on a quand même d'autres aussi trop jeune on a deux hydrogène ici on a trois fils revienne ici sur ce métier pourquoi être que la substitution du bromure ne s'est pas fait sur les autres hydrogène pourquoi est ce que ce ne sont que l'hydrogène en position basse ville qui vont pouvoir réagir et bien ça c'est parce que pendant 1 réaction on va former un radical tu vas voir je vais dessiner un moment dans le mécanisme réactionnelle on va former le radical suivant donc c'est un moment du mécanisme ou évidemment n'aura pas toucher à notre cycle basilic et on aura déjà perdu l'hydrogène 11g les trois carbone je n'ai plus que l'hydrogène vert je les gardais en vert pour que ce soit homogène voilà et maintenant j'ai aussi un électron non appariés ici un aileron célibataire sur ce carbone il est donc globalement former un radical et bien ce radical tu vois qu'il va être stabilisée par mais aux mairies je peux écrire des structures de raison dans ce qu'ils font apparaître la délocalisation de cet électron antilles avec une conjugaison avec le système pi lucic donc par exemple je peux écrire la flandre maison-mère suivante et j'imagine le mouvement des électrons suivant avec le double apithy qui va être dissociées en deux électrons célibataire donc un qui va venir avec cette électrice y ait un qui va aller sur ce carbone et je vais alors obtenir la structure de résonance suivante donc je n'ai pas touché avec deux doublés pays si j'ai maintenant une double liaison ici et maintenant mon électrons célibataire gens retrouvent un à cet endroit ici et donc je vais pouvoir écrire d'autres structures de résonance qui montre la délocalisation de cet électron long à paris sur intégralité du tic est donc globalement ce radical qu'on affecte donc un radical van dyck il est stabilisé par mais aux mairies et si on avait eu la formation de ce radical non pas sur ce carbone basilique ici mais sur d autres carbone de la chaîne je serais trop loin du cycle ici pour avoir une conjugaison entre l'électro un célibataire et les détromper du site donc je n'aurai pas de stabilisation par résonance donc c'est donc à cause ou grâce à la stabilisation par les eaux mairie du radical m'indique que cette réaction n'a lieu que sur l'hydrogène de la position d'indiquer voilà pour un premier exemple de vos réactions possibles en position d'en typique on va en voir un autre maintenant alors il s'agit de partir d'un composé de suivant on appelle ça un halogénures de bandits ou en halogénures basilique donc tu vois que c'est un composé pour lequel on a un halogène attaché au carbone basilique en l'occurrence ici il s'agit d'un broom ça pourrait être aussi un autre allogènes comme le chlore donc ici on a un gros mur vingt dix geek ou bourreau mur de ben 10 si on fait réagir ce bromure basilique avec un nucléo fille dans un solvant on va pouvoir observer une substitution du brome en position d'indics par le nucléaire au fil et en fonction de la classe du carbone basilique est également due soulevant que j'utilise je vais avoir une réaction un mécanisme plus tôt n1 ou n2 on va voir deux exemples de 4 réactions on va partir par exemple du bromure de bandits alors le bromure de benzyle donc j'ai ainsi que 20 pays avec un substitut ans ou l'inde et carbone et surmont carbone en position parti que je vais avoir un atome de bronze voilà le bromure au basilic et bien secondes sur andy je vais le faire réagir avec de la soude donc avec n a plus à chaud - et ch au mans qui va être notre nuque les offices sur l'atome d'oxygène on a trois doubles et l'oignon ici et je vais avoir une substitution du trio fil avec une attaque du nucléaire fils h au moins sur le carbone basilique ici alors sur carbone indique si je regarde je vois que c'est un carbone primaire il est lié à un seul autre carbone et donc je vais avoir un mécanisme sn2 puisque j'ai un faible encombrement série au niveau de ce carbone ici avec une attaque du nucléaire au fil sur ce carbone et en même temps de manière concertée en une seule étape le départ de bmo - et donc j'obtiendrai le produit suivant donc j'ai mon cycle à 6 comme ceci avec toujours mon carbone indique qui est maintenant lié un groupe aux h et en parallèle j'ai formé br et donc j'ai formé l'alcool basilic et bermond grâce à la réaction de substitution du pied au fil du bromure basilique avec la sonde donc là on a eu un mécanisme en sn2 voyons voir maintenant si je pars d'un composé pour lequel le carbone d'indiquer cette fois ci n'ont pas pris l'air mais tertiaire donc j'imagine que la g1 carbone tertiaire donc y vaquer par exemple admet-il es11 prom est bien là je vais prendre un mécanisme en elle ce n 1 puisque j'ai un carbone ici que tertiaire j'ai un encombrement sérique important au niveau de ce carbone est la première étape de ma réaction ça va être l'étape de dissociation avec le départ du brome comme assez bon groupe partant donc ma première étape ça va être le départ du brome ici donc avec un mécanisme sn1 et je vais former du coup un quart boccaccio puisque le carbone indique va perdre une liaison et père d'un électron de ballons voilà donc ici je vais avoir un quart vocation qu'est ce qu'on appelle un quart vocation basilique puisque c'est le carbone en position par zip qui porte la charge est positive et l'intérêt du quart vocation basilique c'est que on peut le stabilisé par mail mairie puisque je peux écrire des structures de résonance montre une délocalisation de cette charge positive sur le cycle avec par exemple le mouvement d'électrons suivant comme ceci je vais pouvoir écrire la forme mais homer suivante avec donc ces deux doubles liaisons qui n'ont pas bougé une double lisons maintenant entre le carbone ici le carbone indique qu'il y à 2 mhz et il est maintenant c'est le carbone en bas à droite ci qui a perdu une liaison est un électron et qui porte une charge politique et je pourrais continuer à écrire des formes mais thomert qui montre la délocalisation de cette charge positive sur les autres carbone du site donc à partir par composés dont le carbone martiniquais primaire jugent plutôt avoir un mécanisme en sf2 et à partir d'un composé dans le carbone indiqué carrière je vais plutôt avoir une sm on va voir maintenant un dernier exemple de réaction opposition d'un vidic il s'agit de l'oxydation d'alti quinzaine alors naquit dans des milk est donc ainsi que le basilic 1 benzène qui est insuffisant alkyl tu vois ici on a un carbone liées à d'autres chaînes carbonées ou d hydrogène r1 et r2 et qui porte au moins un hydrogène donc on a au moins un hydrogène en position d'un indic ici je vais faire réagir cet acquis l'antenne avec 10 chromate de sodium en présence une source de protons et en chauffant et je vais obtenir l'acide benzoïque hors jeu pourrait aussi utiliser le père manga nabeul de potassium comme occident le diplomate de sodium n'est pas le seul occidentaux s'il met en tout cas le produit de la réaction sera l'acide benzoïque donc ce qu'on voit ici ce qu'on a réussi à oxyder la partie alti de l'alt ils viennent et que je n'ai maintenant plus que 1 6e carbone sur la chaîne quel que soit le nombre de carbone que j'avais au départ sur machinal qui en avoir un exemple si je parle du but il d'un zèle donc j'ai mon bain zen avec insuffisant duty 1 2 3 4 carbone entre 4,15 et si j'applique les mêmes conditions opératoires ici je met des petits guillemets comme ça pour ne pas tout écrire je vais donc avoir une oxydation avec l'obtention de l'acide benzoïque comme ceci le mécanisme est compliqué on va pas rentrer dans le détail si ce qui est intéressant c'est de voir la différence entre la réaction avec le nbt de benzène et le père sur but et benzène si je pars du ter sur boutique quinzaine comme ceci donc le tertio butyl c'est se substituant ici et que j'applique les mêmes conditions opératoires et bien là je ne vais pas observé de réaction du tout rien ne va se passer je n'obtiendrais pas l'acide benzoïque et pourquoi et bien tout simplement parce que je n'ai pas d'hydrogène en position d'un titre sur le quartier lui qu'il vienne ici j'ai un carbone proposition d'angélique qui est liée à trois groupes métier n'a donc pas hydrogène alors qu'ici j'avais bien deux hydrogène même donc au moins un hydrogène qui étaient disponibles pour permettre la réaction et l'oxydation donc voilà pour l'oxydation de l'altaï vingtaine avec l'obtention d'atik benzoïque quel que soit le nombre de carbone de la chesnaie qu'il à condition qu'on ait au moins un hydrogène ambitions d'un titre voilà donc pour quelques exemples de réaction position d'un gimmick qui sont très utiles pour les problèmes de synthèse organique est donc bien à connaître