Réaction de Diels-Alder

la réaction de 10 shader est une réaction très importante en synthèse organique elle vient de venir de réactifs indienne conjuguer y possède 4 électrons pi et pour lequel on retrouve un enchaînement de 10 en pis sigma puis on a bien dit m conjugués et un autre réactif qu'on appelle indienne au fil qui possède lui deux électrons pi et qui possède une double liaison carbone carbone sur laquelle généralement on a au moins un substitut à un tracteur d'électrons qui va venir à couvrir la densité électronique au niveau de cette double liaison le produit de la réaction ça va être un cycle type cyclos et zen donc ainsi que l'assise atomes de carbone avec une double liaison est déçu fiction éventuels qui vont dépendre de la nature initiale du yen et du dih et nos filles et c'est ce qu'on appelle une réaction de cyclos additions et on précise même entre crochets 4 plus de temps signifie qu'on a quatre et deux électrons py qui vont intervenir dans ce mécanisme au niveau du mécanisme il s'agit d'une réaction concertée en une seule étape avec le mouvement de 6 électro qui vont se passer exactement en même temps on va avoir les deux électrons ici que je mets en violet qui vont pouvoir former une liaison entre ces deux atomes de carbone ces électrons ici en orange qui vont pouvoir former une liaison entre ces deux atomes de carbone qui est enfin ces deux électrons ici que je mets en bleu qui vont pouvoir se rabattre sur la liaison carbone carbone ce qui va nous donner au final dans le produit une double liaison entre ces deux atomes de carbone et si je respecte mon code couleur je vais retrouver ces électrons au niveau des liaisons dans le produit final avec les électrons violet ici orange ici et bleu ici en réalité l'état de transition qu'on a pendant ce mécanisme est un état de transition ainsi centre avec les six électrons qui vont être délocalisés ça signifie que ce ne sont pas en réalité les électrons viol elle forcément qui se retrouvent au niveau de cette liaison et d'électrons orange forcément impliqué dans cette saison ni les électrons bleus dans cette double liaison ici mais écrire les mouvements des électrons comme je lé fais ici permet en réalité de trouver facilement le produit de la réaction on va s'exercer avec quelques exemples sachant que dans cette vidéo on ne va pas s'intéresser aux aspects stéréo chimiques on verra ça dans les vidéos suivantes voici le premier exemple ici la première étape ça va être d'apprendre à reconnaître le diène et le diane ofii donc on reconnaît ici sur la gauche le deviennent avec l'enchaînement de liaison pigma qui le deviennent conjugués et tourne à droite le diallo fille avec la double liaison est un groupe attracteur d'électrons qui est un des substituts au delà du gaullisme pour trouver le produit de la réaction on va écrire le mécanisme concerter avec les mouvements des six électro donc avec ces électronique y que je mets en violet qui vont pouvoir venir former une liaison entre ces deux atomes de carbone ces électrons que je vais en orange qui vont pouvoir venir former une liaison entre ces deux atomes de carbone ou 26 former notre russie et enfin les deux électrodes qui en bleu qui vont se rabattre sur cette liaison carbone carbone ce qui va nous permettre d'obtenir une double liaison dans notre produit final donc si j'écris le produit final j'obtiens ceci mon flic avec 6 d'atomes de carbone et la double liaison et le suffisant groupe alif sur le carbone ni si on va voir maintenant le deuxième exemple ici on reconnaît à gauche le deviennent avec l'enchaînement pig mappy et le deviennent au fil ici sur la droite qui est cette fois ci un altin avec une triple liaison ce qu'on remarque c'est qu'au niveau de la conformation le diane ici et pas dans la même consommation que ce que j'ai utilisée jusqu'à présent en effet si je regarde ici au dessus on a indienne qui en conformation qu'on appelle est ce si c'est à dire que par rapport à cette liaison sigma centrale ici les deux double liaison sont du même côté donc on appelle cette confirmation la conformation m6 ici sur le deviennent que j'ai dessiné ici j'ai une conformation qu'on appelle astrance et pour que la réaction de 10 à 12 heures et lieux il est indispensable que le diène soit en jours nation s6 la première étape ici va donc être d'effectuer une rotation autour de la liaison sigma pour obtenir le diène en conformation et c'est important d'écrire cette étape de rotation autour de la maison sigma parce qu'il peut exister des réactifs pour lesquels le deviennent est bloqué en conformation f trans et on ne peut pas avoir la confirmation et 6 et donc la réaction de dictateur est impossible il faut donc bien vérifier qu'on peut avoir le deviennent en conformation s6 pour trouver le produit de leurs actions on va maintenant de la même façon que tout à l'heure écrire les mouvements des électrons du mécanisme concertée en une seule étape avec ces électrons ici qui vont permettre de former une liaison entre ces deux atomes de carbone deux électrons pis de l'alt in de la triple liaison qui vont permettre de former cette liaison carbone carbone et les électrons pisi qui vont permettre d'obtenir la double liaison sur le produit final j'obtiens donc comme produit mon sic à 6 atomes de carbone avec une double liaison ici j'ai également eu le double liaison sur la droite qui provient du fait que j'avais une triple horizon à la base avec mon estime et les deux suffit tian qu'on avait sur d'alti on va voir maintenant un dernier exemple avec la réaction entre le second yens conjuguer ici et le biais nos filles qui est cette fois ci un dino fils cyclique avec un hétéro six de la même manière que précédemment pour trouver le produit leur action je vais devoir réaliser les mouvements des électrons pendant le mécanisme concertée et j'obtiens donc comme produit de la réaction mon cycle à ces atomes de carbone avec la double liaison est ici je retrouve le reste de la molécule qui provient du bief nos filles avec les terros hic ici et les deux double liaison carbone oxygène on va maintenant faire un exercice de rétro santé c'est à dire qu'on va partir d'un produit obtenu à partir d'une réaction de dictateur et retrouver les deux réactif viennent aider nos filles qui nous ont permis d'obtenir ce produit donc la première chose qu'on voit dans ce produit ce qui est intéressant c'est qu'on retrouve ici je repasse en jaune mon cycle chip cyclos et zen avec 6 atomes de carbone et une double liaison carbone carbon ici donc je peux déjà commencer par identifier les deux liaisons qui vont être créés au cours de la réaction de dictateur donc il s'agit de ces deux liaisons carbone carbon iti et ensuite je vais reproduire les mouvements des électrons à l'envers ici j'ai les électrons que je mets est habituellement en bleu qui proviennent double liaison qui étaient sur cette liaison carbone carbone si les électrons qui sont impliqués dans cette nouvelle liaison proviennent de la double liaison du dino fils et les électrons de cette nouvelle liaison carbone carbone proviennent d'une double liaison du 10ème donc en procédant ainsi à l'envers avec les mouvements des électrons j'arrive à retrouver mon diène et mondiale au fis pour mondial j'ai donc en conformation m6 avec les deux double liaison carbone carbone et sur la gauche ici mon cycle à quatre atomes de carbone et pour le dino fils j'ai donc la double liaison avec comme substitution comme ceux ci un hétéro chic avec un atome d'oxygène et les deux doubles liaisons carbone oxygène ici et si je garde mon code couleur pour retrouver les électrons que j'avais mis ici on retrouve l'écran violet sur cette double liaison les électrons en orange sur cette double liaison et les électrons en bleu sur cette double liaison une fois qu'on a fait ça le mieux c'est de refaire la réaction de déjà leader dans le bon sens pour vérifier qu'on ne s'est pas trompés et qu'on n'a pas oublié des atomes ou des substitutions pendant votre exercice de rétro synthèse voilà pour une introduction sur la réaction de dictateur dans les vidéos suivantes on va s'intéresser en particulier aux aspects stéréo chimiques de cette réaction