Enolates thermodynamiques et cinétiques

on a vu la formation des nos lacs à partir de cet homme avec visant plus de l'acétone et que se passe-t-il si les deux cadres dans alpha de l'acétone ne sont pas équivalents que la molécule n'est pas symétrique par exemple si je regarde cas de cette s'étonne ici j'ai un premier cas voire mal pas ici à droite et un deuxième cas vraiment mal parti à gauche et on voit bien que tous les deux ne sont pas du tout équivalent sur le premier ici à droite on a trois hydrogène en alpha et sur le second ici à gauche on a deux hydrospeed alpha et on a ainsi figure groupe al kini si donc la question va se poser c'est savoir lequel de ces proton en alpha on va arracher lorsqu'on va faire la réaction avec la base et bien en fait ça va dépendre de la base qu'on utilise également des conditions opératoires des conditions réactionnelle dans le milieu donc si j'utilise par exemple d'isopropyle à millau de lithium le ld a donc qui est une base très forte mais également très encombré on a deux gros groupement isopropylique ici attaché à cet atome d'azoté qui porte lui le doublé nos liens et la charge négative qui confère un caractère basique à cette espèce et puisque cette base est très encombré elle va pouvoir approcher l'acétone du côté le moins encombré si elle voulait approcher l'acétone par la gauche tels que j'ai dessiné si elle ferait gêné par la présente ce groupement al til ce groupement air ici qui bloque réel accès à ces proton donc si j'utilise nba je vais arracher un des trois projets que j'ai sur ce groupe mais tin ici sur le carbone le moins encombré et 2 carvalho malfa donc si je dessine le mécanisme je vais donc avoir le double en lien ici qui va venir récupérer un des protons je vais envoyer les électrons de satie liaison carbone hydrogène sur cette liaison carbone carbon ici et en parallèle envoyer les électrons de la liaison picard du luxe viennent sur l'oxygène donc ça c'est une manière d'écrire le mécanisme qui permet d'obtenir directement comme produit la forme de lune au late avec la recherche ou négatifs portés par l'oxygène jusqu'à présent dans la vidéo précédente on avait cru le mécanisme qui nous permet d'obtenir le carb à lyon on peut aussi écrire le mécanisme sous cette forme donc je vais donc obtenir les nolad suivant avec machine à 3 carbone le groupement r mon oxygène qui porte la charge négative et la double liaison carbone carbone et niveau de la base la joue bien dans la ligne correspondante je pourrais écrire une structure de résonance pour cette espèce je parle ferretti je vais suivre mais l'électron donc j'ai donc mais électro en violet qui sont maintenant impliqué dans la liaison azote hydrogène ici les électrons orange du correspond à la double liaison carbone carbon ici est également mais des électrons bleus sont un doublé nos liant de l'atome l'oxygène ici donc voilà les nomades que j'obtiens fige arrache un proto du carbone en alpha qui est située à droite ici qui est le moins substituer dans une autre configuration si je réagis cette fois ci avec une autre base avec 1 à nyon hydrure qui peut provenir par exemple de hits sûrs de sodium n a plus h - ou de leader de potassium k + hb - et bien dans ces conditions je vais plutôt arracher un proton alpha sur le carbone qui est le plus substituer donc je vais redessiner les deux protons en alpha que j'ai sur ce carbone en a ici qui le carbone le plus substituer au niveau du mécanisme peut donc avoir le doublé nos liens au niveau de l'hydrure qui va venir récupérer ce proton ici on va envoyer les électrons de cette liaison vers la liaison carbone carbone et les électrons de valises en pin ici sur l'oxygène donc dans le cas de la réaction avec rigueur j'obtiens donc les nolad suivant avec toujours mon groupement air à double liaison carbone carbon l'oxygène qui porte un charge négative et au niveau de l'hydrure j'ai maintenant le dihydrogène h2 et si je suis électrons j'ai donc les électrons en violet impliqué dans la liaison entre les deux et rolen mais électro orange au niveau de la double liaison carbone carbone émise électro en bleu comme un doublet maurian de cet atome d'oxygène ici alors si je compare les deux zones au late que j'ai pu obtenir avec ses deux bases différentes ici ce que j'observe c'est que les noms là tu le plus stable ça va être celui pour lequel la double liaison est la plus substitut et puis je regarde ici et non là que gît en eaux j'ai deux atomes d'hydrogène 6 et 2 suffit tient au niveau de ce carbone ici j'ai un atome d'hydrogène le campement airs et sur ce carbone g2 substituant donc les nomades qui possède la double liaison la plus substituer c'est celui ci c'est donc le plus stable et celui qu'on appelle les no la thermodynamique le premier que j'ai obtenus ici écart actions que l des abcès par contre celui qui correspond à un breton en alpha arraché du carbone le moins substituer et ça c'est ce qu'on appelle les nos lacs cinétique parce que c'est celui qui se forme le plus vite le proton le plus rapidement arraché provient du carbone le moins substituer donc les nomades qui correspond aux protons arraché du carbone - substituer cédé 96 meetic est celui qui correspond à un produit avec l'adolescent n'a plus eu situé le plus stable celeno la thermodynamique et ce corps aux marques ici c'est que en fonction de la base qu'on va utiliser également des conditions opératoires on va pouvoir choisir d'obtenir préférentiellement leno latine éthique ou l'oenologue thermodynamique qui fige ne base forte très encombré je vais favoriser les nomades cinétique d'un point de vue conditions opératoires également je travaille à basse température je vais aussi favoriser les nomades cinétique est par contre utilise une base qui n'est pas encombré je vais plutôt favorisé les monastères bonne dynamique également du travail à plus hautes températures je vais favoriser le contrôle thermodynamique de la réaction est donc la formation de l'oenologue thermodynamique on va voir donc un exemple à partir de là de méthyle cyclo exanodes que je représentais ici donc on a deux voies opératoire possible à part sur l'a7 s'étonne ici soit je la fait réagir avec et tour de sodium soit lui a fait réagir avec le dise au profit la mesure de lithium à très basse température - ce sont 18 degrés celsius dans le premier cas et aucune base qui est peu encombré je vais être sous contrôle thermodynamique et obtenir les nos lacs thermodynamique quitte à dire celui éclate beau liaison la plus substituer et dans la deuxième condition je vais avoir une base très encombré et une faible température je favorise donc le contrôle cinétique de la réaction c'est à dire l'obtention de l'oenologue cinétique formé à partir de l'arrachement du proton du carbone en alpha le mot un substitut et on va commencer par cette première réaction ici donc là le cabanon alpha qui va nous intéresser c'est le plus se situer c'est à dire celui ci qui porte un breton on va donc avoir réaction au niveau de l'hydrure ici pour venir récupérer ce proton envoyez les électrons de la liaison carbone hydrogène au niveau de sa quille en carbone carbone et en parallèle les électrons pis de la lisant carbone oxygène sur l'oxygène donc je tiens donc dans ce cas là les nomades suivant avec mon stick assises atomes de carbone l'oxygène et sa charge négative et la double liaison carbone carbone et si je suis mais électrons j'ai donc les électrons orange ici au niveau de ma double liaison carbone carbone et les électrons bleus au niveau d'un doublé nos liens de l'oxygène ici et pour équilibrer mes charges donc le catch on n a plus que je peux mettre comme compte rien ici et au niveau de lannion hydrure j'ai formé au final le d'hydrogène et d'ailleurs les électrons méfie de cette liaison est dans l'hydrogène son électro en violet que j'ai mis en évidence dans le mécanisme ici donc ça c'est donc leno la thermodynamique on peut écrire c'est à delta pour dire thermodynamique dans les deuxièmes conditions opératoires j'utilise donc le 10 au profit d'un million de lithium qui n'ont qu'une bad forte mais très encombré je fais la dessiner ici donc nous at on pas au top mais deux groupes iso propyle les deux doubles est la charge négative sur la zot et dans le cas du contrôle cinétique de la réaction je vais donc avoir une réaction plutôt au niveau de ce qu'a vraiment alpha qui porte deux protons alpha je les signe ici ce carbone et donc moins substituer que celui ci et je vais avoir la réaction suivante donc au niveau de ce double est ici je vais venir récupérer ce proton en m'envoyant parallèle les électrons de la liaison carbone hydrogène sur cette liaison carbone carbone et les électrons pis de la liaison carbone oxygène sur l'oxygène j'obtiens donc les nomades suivant avec toujours mon cycle a fait d'atomes de carbone ma double liaison carbone carbone et l'oxygène avec les trois doubles la charge négative qui je suis mais électron libre mais l'électron en rose au niveau de cette liaison carbone carbone émis d'électrons en bleu ciel au niveau d'un doublé nos lions de l'oxygène ici en parallèle j'ai également formé la lune et il s'agit ici de les notes obtenues sous contrôle cinétique avec la double ici qui est moins substituer aux mailles cet hydrogène ici que celle de luneau la thermodynamique qui sèche de leno lattes cinétique donc avec une base qui a un fort encombrement ce qu'eric et une température basse en favorise la formation de l'est non latines éthiques et avec une base qui n'a pas d'offre confirmant ce qu'eric est les températures plus élevées en favori spino l'acte thermodynamique