Réduction des aldéhydes et des cétones en alcools par addition d'hydrures complexes

imaginons qu'on souhaite réduire un avis ou une s'étonne en alcool en quoi consisterait cette réaction regardons la différence entre ces deux molécules ici donc entre mon année id ou acétone aimons alcool qu'est-ce que j'ai rajouté au niveau du carbone qui portait le groupe d'harmonie au départ j'ai rajouté une liaison avec un hydrogène donc un hydrogène avec des clients ça correspond donc à l'hydrogène avec deux électrons on a amené à ndangane deux électrons c'est à dire l'équivalent d'un à lyon hydrure hydrure voilà qu'est ce que j'ai d'autres aussi cet oxygène ici il a été pour retourner donc l'équivalent de l'ajout d'un proton hp est bien pour pouvoir réduire un aldi 12 tonnes en alcool on va avoir une première étape qui correspond à l'addition d'un hydrure et une deuxième étape de proto nation de l'oxygène pour pouvoir ajouter l'équivalent d'un avion hydrure on a deux possibilités la première ça va être d'ajouter un hydrure alcalin donc je vais décrire hydrure alcalin 1 et rural kaeslin s'est par exemple leader de sodium les heurts de lithium de potassium qui eux sont sources vraiment de lannion hydrure en lui-même si je regarde la configuration électronique de l'hydrure je vais avoir un l2 donc j'ai une orbitale très proche du noyau ce qui va faire que mon union hydrure en lui-même est un très mauvais nuke et offrit donc je ne peux pas l'utiliser pour faire ma réduction comme je le souhaite ici il va falloir trouver un autre moyen d'ajouter un hydrure et on va utiliser pour cela donc ça je le bar c'est pas possible ce qu'on appelle les erreurs complexes qui sont sources d'hydrure il dort complexes qui vont être le tetra et ruraux borat de sodium ena bh4 ou le tétra hydro aluminates de lithium elie à l h4 et donc c'est cette option que l'on va utiliser et ce sont ces composés qu'on va utiliser comme réducteur pour pouvoir amener l'équivalent d'un hydrure sur notre molécule alors comparons ces de réactifs le premier donc le tétra hydro aluminates de lithium aussi appelé hydrure d'aluminium lithium ça va plus vite de dire l iaa et lâche 4 et le deuxième tétra hydro borat de sodium ou bourreau est dur de sodium ça va plus vite de dire ena bh4 voilà donc ce qu'on voit dans ces composés c'est qu'on a ici une liaison aluminium hydrogène ici une vision bord hydrogène si je regarde je m'intéresse aux électro négativité de ces atomes d'électro négativité de l'hydrogène ces 2,2 l'électro négativité de l'aluminium c'est 1,6 ce qui signifie qu'on va avoir une charge partielle positive sur l'aluminium est une charge partielle négatives sur l'hydrogène c'est ça qui fait qu'on va avoir l'équivalent d'un hydrure ici puisque cet hydrogène va avoir tendance à attirer vers lui les deux électrons de cette saison cette forte différence d'électro négativité entre aluminium et hydrogène fait que le ahly à l âge 4 est un excellent un excellent nucléo fils jeune au tnp un excellent menu bio fille et par conséquent c'est un réducteur très puissant très l'écran grand puissant et non sélectif en ce qui concerne le bourreau et tour de sodium l'électro négativité du bord elle est de 2,0 donc elle est plus faible que celle de l'hydrogène mais de manière beaucoup moins importante que l'aluminium doit quand même avoir une charge partielle positif sur le bord une charge l'ancien négatif sur l'hydrogène donc j'ai quand même un l'hydrogène qui va avoir tendance à attirer vers lui l'électro de cette liaison et de manière moins forte moins prononcé qu avec la liaison avec l'aluminium ce composé est donc un bon nucléo fils c'est un bon réducteur je m ok mais moins puissants que détruire l'aluminium et lithium et il est plus sélectif une chose importante à savoir aussi avec ces deux composés c'est que le tétra hydro aluminates de lithium ayant de l'hydrogène avec des charges sociales négatives importantes va avoir une réaction très violente avec l'eau donc si je l'écris sous forme simplifiée h 3à l&h plus h2o je vais donc avoir une attaque de cette liaison ici de cet hydrogène nucléo filets sur un autre hydrogène missile de la molécule d'eau pour former entre autres du d'hydrogène un gaz plus d'autres composés et la formation de ceux dits de revient ne fait que cette réaction est très violente et très dangereuse et peut même être explosive donc il faut faire très attention quand on manipule le tétra hydro aluminates de lithium à ce qu'il n'y ait absolument pas d'eau dans le milieu et d'ailleurs on a aussi le même type de réaction pas avec lomé avec par exemple un alcool le borough être de sodium lui réagit aussi avec l'eau mais de manière moins violente et réagit très lentement avec les alcools qui fait qu'on peut même utiliser dans un solvant comme l'éthanol par exemple maintenant que j'ai présentées de manière détaillée c'est de réactifs ici on va voir un exemple de réaction et voir le mécanisme très simplifiées en détail donc imaginons qu'on va faire réagir un a dit winston avec le tétra hydro aluminates de lithium ici et dans une deuxième étape pourpre automne et l'alcool at qui va se former un milieu aqueux avec les protons donc une manière très simplifiée devant le mécanisme de voir qu'on va avoir une attaque nu pieds au fil au niveau de l'hydrogène ici du réducteur sur le carbone électro fil de notre groupe carboni avec les électrons nouvelle liaison pic qui vont être envoyés vers l'occitanie c'est donc dans un premier temps je vais former le combo les suivants avec mon carbone centrale qui va être maintenant lié à l'oxygène du groupe carbonique qui va avoir trois doubles et l'oignon et une charge négative toujours mais groupe r et mon âge si je suis parti d'un à vide et maintenant une nouvelle liaison qui s'est formé avec l'hydrogène qui provient du réducteur si je suis les électrons je vais avoir mes électrons qui proviennent de l'hydrure d'aluminium lithium qui sont maintenant engagés dans la liaison avec le carbone ici j'ai apporté des électrons pour créer la liaison carbone hydrogène et les électrons qui était au niveau de la liaison qui ont été envoyés vers l'oxygène et sont un des doubles et non lyon maintenant on forme donc 1 à nyon alkohol at donc la base conjuguées de l'alcool et donc pour obtenir notre alcool dans une deuxième étape on va voir proto nation de cet oxygène ici avec les protons qu'on va amener dans la deuxième étape est le produit final ça va donc être notre carbone centrale qui va et qui y est toujours au groupe r et h qui proviennent de la des initiales à l'hydrogène qu'on a récupéré avec les deux jours d'aluminium lithium et la fonction alcool le groupe hydroxyle oh h ici donc si je veux suivre un petit peu mais d'hydrogène si celui ci je le mets en verre je le retrouve ici et ici dans mon produit final si je suis parti d'un aline ce carbone ici il est lié à un autre carbone seulement j'aurais donc un alcool primaire suite à cette réduction et si je suis parti d'une s'étonne ici je rien gopal qu'il est donc mon carbone va être relié à deux autres carbone et j'aurai donc un alcool secondaires donc à partir d'un aldéhydes j'obtiens un alcool primaire et à partir nine s'étonne j'obtiens un alcool secondaire voilà du même noté air prime ici pour qu'on le suive dans le mécanisme un exemple maintenant avec la réaction de réduction à partir du bord ou autour de sodium donc le mécanisme de manière très simplifiée va être le même donc on va avoir une attaque nucléaire au fil par l'hydrogène et c'est qu'ils ont ici depuis notre histoire complexe sur le carbone électro fils de la ville de l'acétone avec envoi des électrons de la liaison pris vers l'oxygène donc dans une première étape je vais obtenir le composés suivant manque à votre centrale va être relié à l'oxygène ils coupent carbonique qui va avoir trois doublés dans l'urne une charge négative toujours au groupe r et h sur les parties dans notre pays et avec une nouvelle liaison qui s'écrit avec un hydrogène provenant de notre hydrure c'est vraiment le secteur la même chose si je suis les électrons donc l'électro matin qui plaît aux filles ici la nouvelle liaison carbone hydrogène qui s'est formée et l'électro la liaison bi ici dans le doublé nos lions de notre oxygène et dans le cas du hainaut bh4 je peux travailler directement dans l'éthanol donc qui va être une source de protons qui va permettre la proto nation de notre oxygène ou bien dans une deuxième étape je peux ajouter de l'eau pour prôner l'oxygène ici qu en fonction des conditions opératoires soit utilisation du solvant présent dès le départ pour prôner notre oxygène ou bien en pointillés deuxième option si on a une deuxième étape avec l'ajout d'eau pour prôner l'oxygène de l'alcool at ici est formé notre alcool donc le produit final mon carbone centrale voilier à un hydrogène qui provient de l'hydrure ma fonction alcool groupe hydroxyles et mon groupe r et 1h si je suis parti d'un à vide ou 1er prime je suis parti d'une s'étonne que je vais dessiner ici de la même façon donc c'est cet hydrogène ici qu'on va retrouver ici et vous retrouve rattaché à montarnaud centrale à la fin dans le produit final alors c'est intéressant de connaître les deux réactif et de savoir ce qui se passe avec les deux réactif parce que tu peux voir que dans cet exemple à partir d'une molécule plus complexes qui possède plusieurs fonctions l'utilisation de l'etrat hydro borat de sodium ou du tétra hydro aluminium de lithium va aboutir à des composés différents donc regardons cette molécule est ici on a bien une fonction à lille ici qu'on reconnaît elle dit mais on a aussi une fonction espère qu on reconnaît ici et donc comme je te le dis quand j'ai présenté les deux réactif le tetra être roux aluminates de lithium va être un réducteur très puissant et non sélectif tandis que le tetra et ruraux bourrades de sodium va être un réducteur moins puissant mais du coup plus sélectif qui va pouvoir réduire sélectivement l'aldéhyde il était la fonction mystère intact on va voir ce que ça donne de différends entre les deux réactif dans un premier cas avec anna bh4 je vais pouvoir réduire on a des ide de manière sélective donc je vais avoir toujours mon cycle 20 zénith ici au centre de la molécule je ne vais pas toucher à mon alter donc je vais garder cette fonction d'ici est par contre je vais pouvoir réduire on a des ide en alcool et donc je vais obtenir le composés suivant voilà et j'aurais rajouté 1 h ici qui provient de l'hydrure il y aura toujours un hash qui provenait déjà ligne au départ donc là tu vois j'ai fait réagir le bourreau est trop de sodium directement dans l'éthanol puisque sa réaction avec les alcools est très lente et non dangereuses et que je vais pouvoir utiliser l'éthanol du milieu pour prôner d'alcool at et obtenir mon alcool par contre si j'utilise le tetra et ruraux aluminates de lithium dans une première étape puis une deuxième étape avec un milieu acide à que je ne vais pas réussir à réduire de manière sélective esther et aldéhydes et je vais réduire les deux fonctions donc je vais obtenir le composés suivant avec toujours menti club indique dans la molécule je vais réduire mon à des ide en alcool primaire avec deux hydrogène 1 qui provient de la halle des ide et l'autre que je vais m en verre également celui qui provient de mon hydrure est par contre ma fonction esther va être réduite en alcool avec l'ajout de deux hydrogène sur ce carbone qui proviennent de mont édouard complexe également